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湿法脱硫浆液中汞的再释放及其稳定化研究进展(一)

(日期:2021年06月24日 浏览: 加入收藏 )

由于汞具有较强的毒性、生物累积性,以及随大气的迁移性和持久性,已成为全球性的大气污染物,受到重视。燃煤电厂作为化石燃料集中大量使用的场所,其汞排放量不容忽视。

燃煤电厂除尘、脱硝、脱硫设备同时具有协同脱汞效果。选择性催化还原(SCR)脱硝装置可将Hg0催化氧化为Hg2+Hgp可被除尘装置高效捕集,Hg2+和细颗粒物可被湿法烟气脱硫(WFGD)装置中的浆液吸收脱除。美国环保署的现场测试数据表明,WFGDHg2+Hgp均具有高效的脱除效果,其中Hg2+的脱除率可达80%95%,但Hg0易挥发,难溶于水,很难被WFGD脱除。

探明WFGD脱硫浆液中汞的再释放机理和影响因素,探究脱硫浆液中阻止汞再释放的机理和影响因素,开发高效的WFGD浆液中汞稳定化添加剂,研发提高WFGD浆液中汞的稳定性和稳定化方法与技术,对进一步提高WFGD对汞的整体脱除效率具有理论意义和实用价值。

1脱硫浆液中汞再释放机理

湿法脱硫浆液中形成的还原性离子S(IV)与烟气中Hg2+结合形成不稳定的HgS(IV)络合物分解后形成Hg0,是脱硫浆液中汞再释放的主要原因。脱硫浆液中存在的二价金属阳离子(Fe2+Ca2+Mg2+Ni2+Mn2+)也对Hg2+具有还原作用。

2脱硫浆液中汞再释放特性

脱硫工艺指WFGD装置脱硫的工况条件和操作环境,包括烟气中O2含量、浆液温度、浆液pH值、浆液含固量、液气比、脱硫添加剂等。

燃煤烟气中的O2是重要的氧化性组分,对脱硫浆液中的离子形态产生重要影响,且烟气中的O2含量随着锅炉燃烧情况发生变化,随着烟气中O2含量的提高,汞再释放率呈下降趋势。

湿法脱硫系统中浆液温度为3060 ℃,浆液温度对汞再释放率影响明显。研究表明,温度升高会促进脱硫浆液中汞的再释放。浆液中汞化合物分解释放出Hg0为吸热反应,温度越高,越有利于反应进行。

实际燃煤电厂湿法脱硫浆液是偏酸性,一般情况pH=46pH=5时,Hg0再释放率达到极大值。

燃煤电厂WFGD装置中脱硫浆液的含固量为30%左右,由于汞和石膏有较好的亲和性,通过增加脱硫浆液中的石灰石浓度,使脱硫浆液在循环过程中形成更高含量的石膏,可提供更多的活性位点与汞结合。因此随着浆液含固量提高,汞在固相中的含量增加,再释放率降低。

脱硫塔内浆液喷淋量增大时,即操作液气比增大,脱硫塔内的液气混合和传质加强,Hg2+溶解率上升,此时WFGD的汞脱除性能增强,汞再释放率相应下降。

脱硫添加剂可提高SO2CaCO3的溶解度,同时可促进CaSO4沉淀,加快脱硫浆液对SO2的吸收速率。

脱硫浆液内离子成分复杂,各离子均可能对浆液中汞再释放产生影响。浆液中典型的离子包括:SO32-Cl-NO3-Ca2+Fe2+Mn2+Ni2+等。